磷腈化合物對(duì)纖維及織物的阻燃改性紡織品由于其本身的材質(zhì)和結(jié)構(gòu)特點(diǎn),容易被點(diǎn)燃或是擴(kuò)大火勢(shì)而導(dǎo)致火災(zāi).據(jù)統(tǒng)計(jì)顯示,全世界由紡織品引起的火災(zāi)數(shù)量約占火災(zāi)總數(shù)的1/2.因此,一些發(fā)達(dá)**紛紛對(duì)紡織品的防火性能提出了越來(lái)越高的要求,并對(duì)此制定了相應(yīng)的技術(shù)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn).近年來(lái),織物的阻燃整理已成為阻燃領(lǐng)域的研究熱點(diǎn).其中主要研究方法為合成帶有羥基或羥烷基的磷腈衍生物,包括對(duì)線性聚磷腈或環(huán)磷腈的側(cè)鏈進(jìn)行改性.Zheng等[48]用線形聚二氯磷腈(PDCP)與甲醚乙二醇鈉反應(yīng),合成了聚乙二醇甲醚磷腈(PMEP),并制備PMEP共混改性粘膠纖維.磷腈阻燃劑在包裝材料中用于提高產(chǎn)品的**性，防止火災(zāi)。上海磷晴磷腈阻燃劑性價(jià)比

李占雄等[50,51]分別制備出甲氧基取代和乙氧基取代環(huán)三磷腈丙烯酸酯衍生物單體并配制成阻燃劑水乳液,用于織物的阻燃整理.隨著阻燃劑用量的增加,織物阻燃效果增強(qiáng).其中甲氧基取代環(huán)三磷腈丙烯酸酯共聚物整理棉織物續(xù)燃時(shí)間為6.3s,陰燃時(shí)間為0s,損毀炭長(zhǎng)為7cm.甲氧基環(huán)三磷腈聚合物用于棉織物整理阻燃效果更好.阻燃劑在棉織物表面交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),覆蓋在織物表面阻止燃燒的進(jìn)行.曾和平等[52]以六羥甲基三聚氰胺和六氯環(huán)三磷腈為原料,合成了一種無(wú)鹵磷腈膨脹型阻燃劑.上海大塚磷腈阻燃劑聯(lián)系方式鹵系阻燃劑(有機(jī)氯化物和有機(jī)溴化物)和非鹵。

該阻燃劑熱穩(wěn)定性較高,殘?zhí)柯矢哌_(dá)41.8%.將其配成阻燃溶液,浸泡布料獲得阻燃布.阻燃布料點(diǎn)燃后無(wú)陰燃,無(wú)熔滴,比較高殘?zhí)柯蔬_(dá)44.2%;阻燃劑濃度為20%時(shí),阻燃布料LOI值可提高29.6%;阻燃劑含量為3%時(shí),可有效抑制化纖織物在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的熔滴.Easson等[53]合成了一種磷腈衍生物—1,1,3,3-二羥基聯(lián)苯-5,5-二-乙二胺(dBEP),并將其用于**棉纖維織物的阻燃處理.當(dāng)阻燃劑的添加量為22%時(shí),阻燃織物的LOI值可達(dá)31%.dBEP分解時(shí)可產(chǎn)生磷酸并聚集形成可阻止燃燒的物質(zhì)是棉纖維具有良好阻燃性能的原因.

隨著RoHS、REACH的實(shí)施以及中國(guó)版REACH的批準(zhǔn)，多溴聯(lián)苯及多溴聯(lián)苯醚在電子電氣產(chǎn)品中的應(yīng)用受限，PC的環(huán)保、無(wú)鹵阻燃逐漸成為研究熱點(diǎn)。在無(wú)鹵阻燃劑中，有機(jī)磷系芳香族小分子阻燃劑多為液態(tài)，對(duì)PC的加工性能、耐熱和耐水解有不利影響，因而磷系阻燃劑向著高熔點(diǎn)、高分子量發(fā)展。磷腈類(lèi)阻燃劑作為膨脹型阻燃劑具有環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。硅系阻燃劑的阻燃效率高，且加工性能優(yōu)異，機(jī)械性能均衡?；撬猁}阻燃劑的阻燃效率極高，但是耐水性差，需要配合其他助劑如防低落劑等共同使用。隨著近年來(lái)阻燃劑向聚合型、多功能型和復(fù)合型發(fā)展，環(huán)保型阻燃PC的品種也越來(lái)越多，將進(jìn)一步擴(kuò)大PC的應(yīng)用范圍。阻燃劑的作用機(jī)理比較復(fù)雜。

溴系阻燃劑溴系阻燃劑屬于阻燃劑中**常用的一類(lèi)，它的阻燃效率高、熱穩(wěn)定性好且價(jià)格低廉，廣泛應(yīng)用于電子電氣行業(yè)。由于溴系阻燃劑在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生二惡英等有毒有害物質(zhì)，歐盟RoHS指令中限制了多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的使用，REACH法規(guī)中高度關(guān)注六溴環(huán)十二烷和十溴聯(lián)苯醚，除此之外可用的溴系阻燃劑包括四溴雙酚A（TBBA）、十四溴二苯氧基苯（DBDPOB）以及高分子型阻燃劑聚二溴苯醚（PDBPO）、聚二溴苯乙烯（PDBS）等。溴系阻燃劑常用的協(xié)效劑氧化銻因會(huì)引起PC降解，而不適合與溴系阻燃劑并用，但是可以選用銻酸鈉（NaSbO3）替代。雷祖碧等發(fā)現(xiàn)添加四溴雙酚A/銻酸鈉（5份/2份）能將透明PC對(duì)比樣的氧指數(shù)從26%提高到32%，阻燃級(jí)別從UL94的V-2級(jí)提高到V-0級(jí)，但是透光率從98%降低到80%，同時(shí)懸臂梁沖擊強(qiáng)度也會(huì)從65kJ/m2下降到18.9kJ/m2。四溴雙酚A/銻酸鈉/磷酸三苯酯（TPP）（5份/2份/2份）阻燃體系雖然能將PC的氧指數(shù)進(jìn)一步提高到33.5%，但是透光率進(jìn)一步下降到70%[1]。用氫氧化鎂等阻燃優(yōu)點(diǎn)是環(huán)保性好，不釋放煙霧，不產(chǎn)生有害和有爭(zhēng)議的氣體，成本低廉。上海phosphazene磷腈阻燃劑性價(jià)比

以三聚氰胺、尿素和甲醛為原料,采用原位聚合法,制備了囊心為環(huán)狀氯化磷腈。上海磷晴磷腈阻燃劑性價(jià)比

3.1對(duì)ABS樹(shù)脂的阻燃改性磷腈類(lèi)化合物對(duì)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹(shù)脂的阻燃改性方法大多集中在提高阻燃劑與基體的相容性方面,因此帶有苯環(huán)側(cè)基的磷腈衍生物被用作ABS樹(shù)脂的阻燃劑.例如,六(苯胺基)環(huán)三磷腈、六-(對(duì)羧基苯氧基)-環(huán)三磷腈、六(4-酰腙基-2-甲氧基苯氧基)環(huán)三磷腈等都被用于ABS樹(shù)脂的阻燃改性[13~15].由于苯環(huán)側(cè)基的存在,此類(lèi)阻燃劑加到ABS樹(shù)脂中與體系相容性較好,不僅阻燃效果好,且對(duì)材料力學(xué)性能影響較小.當(dāng)阻燃劑添加量為15%~20%時(shí),復(fù)合材料的氧指數(shù)可達(dá)24.5%以上,且均能達(dá)到UL94V-1以上級(jí)別.其中六(4-酰腙基-2-甲氧基苯氧基)環(huán)三磷腈的阻燃性能更佳,當(dāng)添加量為15%時(shí),ABS樹(shù)脂的氧指數(shù)能達(dá)到35.8%,通過(guò)UL94V-0級(jí).其阻燃機(jī)理為P、N元素的協(xié)同作用,體系著火后由于材料熱分解作用會(huì)產(chǎn)生CO2、氮氧化合物等不燃的揮發(fā)性物質(zhì),在燃燒的表面很快形成穩(wěn)定的泡沫層.同時(shí),由于其有較高的含碳量,成炭率較高,故阻燃性能優(yōu)異.上海磷晴磷腈阻燃劑性價(jià)比